米中のヒ素、EUの分析基準は何ですか? ダリオ・ドンゴ弁護士が答える

親愛なるダリオ、

米の無機ヒ素に関する新たな規制に関連して - 規制とともに導入されました。 (EU) 2023/465。これは、規制の付属書も修正します。 (EC) n. 1881/2006 – いくつか質問します。

– 無機ヒ素の探索にはどのような分析方法を優先すべきですか?

– 「サンプルの新鮮重量」とは何を意味しますか?

– 半精米は玄米とみなされますか?

どうもありがとう、ダニエレ


Agri-FoodSystemsの弁護士DarioDongo博士が回答

親愛なるダニエレ様

食品汚染物質規制 (EC) No 1881/06 の最近の改正は、その後の規制 (EU) No 2023/915 (1) によって廃止されましたが、問題の主題に関してさえ、適用上の重大な不確実性の一部を解決していません。

1) 米のヒ素汚染、EU の最大レベル

最大汚染レベル 米に含まれる無機ヒ素 (2) からの物質の除去は、規制 (EU) 2015/1006 により欧州議員によって初めて導入されました。 (3) 特に以下に関して:

– パーボイルしていない精米(白米または白米)、20 mg/kg
– パーボイルして皮をむいた米、0,25 mg/kg
– ワッフル、ウエハース、クラッカー、餅、0,30 mg/kg
– 乳児および子供向けの食品の製造を目的とした米、0,10 mg/kg。

登録 (EU) 番号 2023/465 そして、彼が:

– の最大レベルを削減しました玄米(白米または白米)'、15 mg/kg で、e

– 常に新鮮な重量の mg/kg で表される最大ヒ素レベルの対象となる、米ベースまたはその他の食品の範囲を拡大しました。 (4)

2) ヒ素、サンプリングおよび分析基準

サンプリングと分析 (無機)ヒ素レベルの公的管理については、規制の付属書に定められた規定に従って実施されなければなりません。 (EC) n. 333/2007、以下に記載。 (5)

2.1) 一般的な要件

'分析の方法 無機ヒ素含有量に関する管理のモニタリングには、総ヒ素の量が適切です。

総ヒ素濃度が最大許容レベルを下回っている場合、それ以上の分析は必要なく、サンプルは最大無機ヒ素レベルに適合していると見なされます。

総ヒ素の濃度が最大許容レベル以上の場合、無機ヒ素の濃度が最大許容レベルを超えているかどうかを判断するために、さらに管理テストを実行する必要があります。'。

 2.2) 特定の要件

– 特異性 (マトリックスまたはスペクトル干渉がないこと)、
– 再現性 (RSDr) と非再現性 (RSDR. HORRATr/R lower <2)、
– 回収(メソッドに抽出段階が含まれる場合の分析結果の修正、
– 定量限界 (LOQ) の XNUMX 分の XNUMX に等しい定量限界 (LOD)、
– 最小基準レベル(ML)に基づくヒ素(無機)および総ヒ素の LOQ(ML ≤ 0,03 mg/kg、≤ ML; 0,03 < ML < 0,1 mg/kg、および ML は ≥ 0,1 mg/kg、≤ 6- ML の XNUMX 分の XNUMX)。 (XNUMX)

分析の方法 ただし、それらは規制には明記されていません。 (EC) n. 333/2007 にも、食品中のヒ素の監視に関する勧告 (EU) 2015/1381 にも記載されていません。 (7)

3) 無機ヒ素を定量するための分析方法。 EFSA (2009)

科学的意見 食品汚染物質に関するEFSA委員会のCONTAMは、食品中のヒ素に関して、ヨーロッパで上記の閾値を導入する根拠を提供したことに加えて、総ヒ素、有機種および無機種を測定するための分析方法に言及しています。 (8)

最初の決意 無機ヒ素の精製には、塩酸 (HCl) を使用してヒ素を三塩化ヒ素 (AsCl3) に変換する必要がありました。三塩化ヒ素は、より揮発性が高く、蒸留または溶媒の使用によって容易に分離できます。 この画分で特定された値は、無機ヒ素の総含有量を示します。

何年もの間この方法は、食品中のヒ素種を測定するための最も一般的で有用な方法と考えられている HPLC/ICPMS などの最新のクロマトグラフィー技術に取って代わられています。

4) 利用可能な分析方法。 EURL、NRL

完全ではないリスト 米およびその他のマトリックス中のヒ素の測定に利用できる分析方法は、デンマーク国立食品研究所 (DTU) によって EU 参照研究所 (EURL) として、および衛生研究所 (ISS) によって提供されています。食品中の金属および窒素化合物に関する国立基準研究所 (LNR-MN)。 (9) 報告された分析法の一部は、特に食品中のヒ素の検出に関連しています。

– UNI EN 16802:2016。 食品 – 元素とその化学種の測定 – HPLC-ICP-MS 陰イオン交換による、海洋および植物由来の食品中の無機ヒ素の測定。 この方法は、無機ヒ素のみを測定し、HPLC によって有機ヒ素から分離し、ICP-MS によって明らかにします (10)。

– CEN/TS 16731:2014。 食品 – 酸抽出後の原子吸光分析 (Hydride-AAS) による米中の水素化物反応性ヒ素化合物の測定。 この方法では、より一般的で使いやすい、ただし感度はそれほど高くない機器を使用します。 (11)

ヒ素の形態 上で述べた XNUMX つの方法で測定できるものは異なり、前者の場合は無機ヒ素、後者の場合は酸に可溶で水素化物を形成できるものです。 XNUMX 番目の方法は、サンプル中に存在するヒ素の化学形態に直接対応することなく、検出された形態が抽出とその後の還元の方法によって定義されるという意味で、測定されたヒ素の「操作上の定義」を提供します。

4.1) その他の分析方法

その他の方法 EURL および NRL によって示される分析のうち、次のとおりです。

– UNI EN 15517:2008 食品 – 微量元素の測定 – 酸抽出後の水素化物生成原子吸光分析法 (HGAAS) による海藻中の無機ヒ素の測定、

– UNI EN 14546:2005: 食品 – 微量元素の測定 – 乾式焼却後の水素化物の形成に関する原子吸光分析による総ヒ素の測定

– UNI EN 14627:2005。 食品 – 微量元素の測定 – 加圧下での分解後の水素化物形成に関する原子吸光分析による総ヒ素とセレンの測定

– UNI EN 14332:2005。 食品 – 微量元素の測定 – マイクロ波分解後のグラファイトアッシングチャンバー原子吸光分析法 (GFAAS) による魚介類中のヒ素の測定。

4.2) 食品中の複数元素の分析方法

追加の分析方法 ヒ素を含む、食品中のさまざまな化学元素と形態の検索に関して EURL および NRL によって示されているものは次のとおりです。

– UNI EN 17851:2023。 食品 – 元素とその化学種の測定 – 誘導結合プラズマ質量分析法による食品中の Ag、As、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Tl、U、Zn の測定 ( ICP-MS) 加圧分解後、

– UNI EN 15763:2010。 食品 – 微量元素の測定 – 加圧下で消化した後の誘導結合プラズマ質量分析法 (ICP-MS) による、食品中のヒ素、カドミウム、水銀、鉛の測定 (12,13、XNUMX)。

4.3) 飼料中のヒ素の分析

ヒ素の分析 EURL および NRL に従って、飼料およびその原材料の検査は、次の方法を使用して実行することもできます。

– EN 17374:2020。 動物飼料: サンプリングおよび分析方法 – 陰イオン交換 HPLC-ICP-MS による動物飼料中の無機ヒ素の定量

– EN 17053:2018。 動物飼料: サンプリングと分析方法 - ICP-MS (マルチメソッド) による飼料中の微量元素、重金属、その他の元素の測定

– EN 16278:2012: 動物飼料 – マイクロ波抽出および固相抽出 (SPE) による分離後の水素化物原子吸光分析 (HG-AAS) による無機ヒ素の定量。

4.4) JRC、無機ヒ素分析法技能検定

共同研究センター (JRC、欧州委員会) は、米中の総ヒ素および無機ヒ素を測定するための「技能試験」に関する報告書 (2010 年) を発表しました。 (14) 参加研究室のうち 32 機関が提供した結果は、米中の無機ヒ素の測定が適用される分析方法 (前処理、機器など) に依存しないことを実証しました。 唯一の問題は測定の不確かさである可能性があるため、適切な計算手順が必要です。 (15)

その後のレポート JRC が発行した(2016 年)は、規制の実施をサポートすることを目的とした「技能テスト」に関するものです。 (EC) n. 2015/1006。 この場合、無機ヒ素の測定に使用されたさまざまな方法では、参加者のわずか 55% にとって満足のいく結果が得られました。 このように、無機ヒ素の分析測定のための標準化された方法の必要性が実証されています。この方法は、洗練されていない技術でも実行できますが、サンプル処理の慎重な検証が必要です。 (16)

4.5) 科学的レビュー

最近の「科学的レビュー」 (Hassan J. et al.、2023) は、ヒ素を測定するためのさまざまな方法を分析し、さまざまな形態のヒ素を分析するための最も効果的な手法の XNUMX つとして HPLC-ICP-MS を評価しました。

研究者 彼らは、非結合型 (HPLC、ICP-MS)、原子吸光分析 (AAS)、または原子蛍光分析 (LC-AFS、HG-AFS) などの他の方法も検討しました。

さまざまな抽出技術 これらは、結果の精度を高めるために、米やその他のマトリックス中のヒ素を化学分析する前に使用できます。 (17)

5) 「新鮮重量」の定義

「フレッシュウェイト」 食品の(湿重量)とは、水分(水分)含有量を含む食品の重量に他なりません。 水分は食品に含まれる総水分の尺度であり、通常は湿潤ベースの重量パーセントで表されます。 ただし、食品から水分を除いた「乾燥重量」を指します。 (18) 固定値 (例えば 100 g の食品) を基準として、水分含有量が高くなると、他の元素 (つまり、汚染物質) の濃度の低下が明らかに決定されます。

湿気の除去 これは、水分含有量を測定するためだけでなく、汚染物質などの対象分析物の濃度の測定を容易にするために、分析段階で実行されます。 しかし、市場に出されている食品などの実際の状況とよりよく一致させるには、生の重量、または場合によっては調理作業後の重量で分析を実行する必要があります。 (19)

湿度値 米の重量(または「生重量」)は、ヨーロッパまたは国内の法律によって確立されていません。 (20) 製品を劣化させる可能性のある微生物の変化や昆虫の増殖を避けるために、湿度を 15% 未満、12% から 14% (13% 未満が望ましい) の値に維持することが重要です。消費には適さない。 これらの湿度値は、販売される米の品質にとって重要ですが、籾殻除去などの作業中は、穀粒の破損を避けるために、15〜16%の値がより適切であることがわかっています。 (21)

6) 玄米と半精米

玄米と半精米 それらは同じものではありません。 それらの定義は、規則の付録 II、パート I に含まれています。 (EC) n. 1308/2013 (22):

– もみもみ (CN コード 1006 20)。 '籾殻だけを取り除いた籾。 この定義には、特に、「玄米」、「カーゴ米」、「ロンザイン米」、「玄米」という商品名が付いた種類の米が含まれます。'、
 
– 半精米 (CN コード 1006 30)。 '籾殻、胚芽の一部、および果皮の外層が完全または部分的に取り除かれているが、内部の層は取り除かれていない籾。'。

違い 玄米と比較して、半精米の精製度が高いことによって得られます。 立法令第 131 号ただし、2017/2.1 では「玄米」について言及しており、「半精米」については言及していません(第 1308.b 条)。 そして最初のものは、異なるものではありますが、規制によって提供されているものと同様の定義を報告しています。 (EU) いいえ。 2013/XNUMX:

– もみもみ (または全粒粉): 生の米の殻を完全に取り除き、皮を剥いて得られる製品。 殻を剥く過程で果皮に傷が付く可能性があります。

7)暫定的な結論

現在の状態 米中の無機ヒ素の測定に使用する最適な分析方法を定義することはできません。 両方の規制 (EU) 2023/915 および (EC) n。 333/2007 は、従うべき特定の規格に関する要件を定めていませんが、この最新の規制の付属書には、分析方法の効率を評価するための有用なアイデアが記載されています。 とりわけ、UNI EN 標準に加えて、プーリア州とバジリカータ州の IZS によって開発された、HPLC/ICP-MS システムに基づいたメソッドに焦点を当てます。 (23)

ヒ素含有量の測定 米の無機試験は、「生重量」、つまり自然の湿度にさらされた製品に対して実施する必要があります。 これは規制上の制約を受けませんが、製品の保存期間と商業協定の遵守を保証するために管理下に置く必要があります。

籾殻米および半加工米 それらは異なる製品ですが、立法令第 131 号。 2017/XNUMX では、加工の程度によって製品を「米」として分類できない場合にのみ、「籾殻」という名前を参照することが許可されています。 この場合、実行された処理と果皮の色が通常の白っぽい色と異なる場合、および米が得られる原料米品種の遺伝的特徴による場合には、その色を示す必要がある。

ダリオ・ドンゴ

Note

(1)ダリオ・ドンゴ、アレッサンドラ・メイ。 食品汚染物質規制 (EU) No 2023/915。 ギフト(イタリアの偉大な食品貿易)。 28.7.23

(2) ヒ素(無機)は、As(III) と As(V) の合計で表されます。

(3) 2015 年 1006 月 25 日の欧州委員会規則 (EU) 2015/1881 を改正する規則 (EC) No. 食品中の無機ヒ素の最大レベルに関する 2006/XNUMX http://data.europa.eu/eli/reg/2015/1006/oj

(4) 2023 年 465 月 3 日の欧州委員会規則 (EU) 2023/1881 を改正する規則 (EC) No. 特定の食品の最大ヒ素レベルに関する 2006/XNUMX。 http://data.europa.eu/eli/reg/2023/465/oj

(5) 規制 (EC) 番号。 333 年 2007 月 28 日の欧州委員会の 2007/XNUMX は、食品中の微量元素およびプロセス汚染レベルを管理するためのサンプリングおよび分析方法に関連しています。 http://data.europa.eu/eli/reg/2007/333/2023-01-01

(6) 定義をよりよく理解するには、Brunella Carratù および Paolo Aureli 編による、Istituto Superiore di Sanità (2007) の報告書「植物ベースの栄養補助食品の適合性評価のための化学的および微生物学的基準」も参照してください。 https://tinyurl.com/58mr53ks

(7) 食品中のヒ素の監視に関する 2015 年 1381 月 10 日の委員会勧告 (EU) 2015/XNUMX。 http://data.europa.eu/eli/reco/2015/1381/oj

(8) EFSA CONTAM パネル (2009) 食品中のヒ素に関する科学的意見。 EFSA ジャーナル 7(10):1351、 https://doi.org/10.2903/j.efsa.2009.1351

(9) 欧州 (EURL) および国内 (LNR) の参照研究所のリストは、次の場所で入手できます。 https://www.salute.gov.it/imgs/C_17_sezionePNI_513_1_allegato.pdf

(10) UNI EN 16802:2016。 食品 – 元素とその化学種の測定 – HPLC-ICP-MS 陰イオン交換による、海洋および植物由来の食品中の無機ヒ素の測定。 https://store.uni.com/uni-en-16802-2016

(11) CEN/TS 16731:2014。 食品 – 酸抽出後の原子吸光分析法 (Hydride-AAS) による米中の水素化物反応性ヒ素化合物の測定。 https://store.uni.com/cen-ts-16731-2014

(12)参照 https://www.iss.it/lnr-mcaa-metalli-metodi-analitici

(13)参照 https://www.eurl-mn.eu/library/list-of-methods

(14) デ・ラ・カレMBら。 (2010) 第 107 回研究室間比較報告書 – IMEP-57768: 米中の全 As および無機 As。 欧州連合出版局 JRC XNUMX、 https://doi.org/10.2787/23043

(15) デ・ラ・カレMBら。 (2011) 米中の無機ヒ素の定量は方法に依存しますか? 分析化学における TrAC トレンド 30(4):641-651、 https://doi.org/10.1016/j.trac.2010.11.015

(16) Cordeiro F. et al. (2016年)。 米中の総ヒ素および無機ヒ素の測定 - IRMM-PT-43 能力試験レポート。 JRC102940、 https://joint-research-centre.ec.europa.eu/system/files/2016-10/irmm-pt-43_report.pdf

(17) ハッサン J. 他。 (2023年)。 レビュー: 米サンプル中の無機、有機、および総ヒ素含有量の分析方法と健康リスク評価。 環境化学ジャーナルの分析方法 6(02):85-108、 https://doi.org/10.24200/amecj.v6.i02.226

(18) ザンブラーノ MV 他。 (2019) 発展途上国における小規模事業における乾燥食品の水分含有量測定方法の評価: レビュー。 食品科学技術の動向 88:484-496、 https://doi.org/10.1016/j.tifs.2019.04.006

(19) Alimonti A. および Violante N. (2003) 環境、生物学、食品マトリックスにおける毒性学的に興味深い無機元素の測定。 ISTISAN レポート 03/45 https://www.iss.it/documents/20126/955767/0345.1109237408.pdf/57563868-cf39-3c3b-2b54-73ebeeddc40f?t=1575578556929

(20) 規制 (EU) no. 1308 年 2013 月 17 日の欧州議会および欧州理事会の第 2013/922 号は、農産物市場の共通組織を確立し、規制 (EEC) 第 72/234 号を廃止しました。 79/1037、(EEC) n. 2001/1234、(EC) n. 2007/XNUMX および (EC) n. 評議会の XNUMX/XNUMX。 http://data.europa.eu/eli/reg/2013/1308/oj

(21) 付属書 III セクション A は、米の標準品質を定義しており、健全で公正かつ市場性のある品質で、無臭で、最大水分含有量が 13%、加工歩留まりが全体重量の 63% でなければならない。穀物、および完全な品質とは言えない加工穀物の定義値。 これらの特性は、当技術分野で価格に対して定義された基準閾値に対してのみ機能します。 規制の 1 ビス。 (EU) いいえ。 1370/2013。 D. lgs。 n. ただし、131/2017 には、米の最大湿度値への言及は含まれていません。 CXS 198-1995 コーデックスでは最大値 15% が報告されており、下限は製品の仕向地に基づいて定義されます。

(22) Palacios-Cabrera H. et al. (2022) 可視スペクトル分析に基づく米粒中の水分の測定。 農学 12(12):3021、 https://doi.org/10.3390/agronomy12123021

(23) D'Amore T. 他。 (2023) HPLC/ICP-MS による植物由来の食品中のヒ素種の特性評価と定量。 ライフ 13(2):511、 https://doi.org/10.3390/life13020511



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