大米中的砷,欧盟的分析标准是什么? 律师达里奥·东戈回应

亲爱的达里奥,

关于大米中无机砷的新限制 - 随法规引入。 (EU) 2023/465,它还修改了该法规的附件。 (EC) n. 1881/2006 – 我问你一些问题:

– 寻找无机砷应采用哪些分析方法?

– “样品的鲜重”是什么意思?

– 半精米可以视为糙米吗?

非常感谢,丹尼尔


农业食品系统博士的律师 Dario Dongo 回答

亲爱的丹尼尔,

最近对食品污染物法规 (EC) No 1881/06 进行的改革(已被随后的法规 (EU) No 2023/915 (1) 废除) - 并未解决一些严重的应用不确定性,即使在相关主题上也是如此。

1) 大米中的砷污染,欧盟最高含量

最大污染水平 欧洲立法者在法规 (EU) 2/2015 中首次引入了大米中无机砷 (1006) 的检测。 (3) 特别注意:

– 未煮熟的精米(精米或白米),20 毫克/千克
– 蒸谷米和去壳米,0,25 毫克/千克
– 华夫饼、薄饼、薄脆饼干和年糕,0,30 毫克/千克
– 用于生产婴儿和儿童食品的大米,0,10 毫克/千克。

法规(欧盟)编号 2023/465 然后他:

– 降低了'的最大水平未煮熟的精米(精米或白米)', 15 毫克/公斤, e

– 扩大了以大米为主的食品和其他食品的范围,但受最大砷含量限制,始终以毫克/千克鲜重表示。 (4)

2) 砷、取样和分析标准

采样和分析 对于(无机)砷含量的官方控制,必须按照法规附件中规定的规定进行。 (欧盟)编号。 333/2007,载于下文。 (5)

2.1)一般要求

分析方法 总砷足以监测与无机砷含量相关的控制。

如果总砷浓度低于最大允许水平,则不需要进一步分析,并且样品被认为符合最大无机砷水平。

如果总砷浓度等于或大于最高允许水平,则必须进行进一步的控制测试以确定无机砷浓度是否超过最高允许水平“。

 2.2)具体要求

– 特异性(没有基质或频谱干扰),
– 重复性 (RSDr) 和不可再现性 (RSDR. HORRATr/R lower <2),
– 回收率(当方法包括萃取阶段时分析结果的校正,
– 测定限 (LOD) 等于定量限 (LOQ) 的十分之三,
– 砷(无机)和总砷的 LOQ,基于最低参考水平 (ML)(ML ≤ 0,03 mg/kg,≤ ML;0,03 < ML < 0,1 mg/kg,且 ML ≥ 0,1 mg/kg,≤ 6- ML 的三分之一)。 (XNUMX)

分析方法 然而,法规中没有具体说明。 (EC) n. 333/2007,也不在关于食品中砷监测的建议 (EU) 2015/1381 中。 (7)

3)无机砷的分析测定方法。 欧洲食品安全局 (2009)

科学观点 EFSA 食品污染物小组的 CONTAM 与食品中的砷有关 - 除了为在欧洲引入上述阈值提供基础之外 - 还指测定总砷、有机和无机物质的分析方法。 (8)

最初的决定 无机砷的制备涉及使用盐酸 (HCl) 将砷转化为三氯化砷 (AsCl3),三氯化砷更易挥发,并且易于通过蒸馏或使用溶剂分离。 该分数中确定的值提供了总无机砷含量。

多年来,该方法已被现代色谱技术(例如 HPLC/ICPMS)所取代,被认为是测定食品中砷形态的最常见和最有用的方法。

4) 可用的分析方法。 欧洲联盟、国家橄榄球联盟

非详尽清单 可用于测定大米和其他基质中砷的分析方法由丹麦国家食品研究所 (DTU)(作为欧盟参考实验室 (EURL))和高等卫生研究院 (ISS)(作为欧盟参考实验室)提供。食品中金属和含氮化合物国家参考实验室 (LNR-MN)。 (9) 报告的一些分析方法专门涉及食品中砷的检测:

– UNI EN 16802:2016。 食品 – 元素及其化学形态的测定 – 通过 HPLC-ICP-MS 阴离子交换法测定海洋和植物来源的食品中的无机砷。 该方法仅测定无机砷,通过 HPLC 将其与有机砷分离,并通过 ICP-MS 进行揭示,(10)

– CEN/TS 16731:2014。 食品 - 酸提取后通过原子吸收光谱法(氢化物原子吸收光谱法)测定大米中的氢化物反应性砷化合物。 该方法涉及使用更常见且更易于使用但灵敏度较低的仪器。 (11)

砷的形态 上述两种方法可测定的砷不同,第一种情况是无机砷,第二种情况是溶于酸并能形成氢化物。 第二种方法提供了所测定的砷的“操作定义”,即检测到的形式是通过提取和随后的还原方法来定义的,与样品中存在的砷的化学形式没有直接对应。

4.1)其他分析方法

其他方法 EURL 和 NRL 表明的分析包括:

– UNI EN 15517:2008 食品 – 微量元素的测定 – 酸提取后通过氢化物形成原子吸收光谱法 (HGAAS) 测定海藻中的无机砷,

– UNI EN 14546:2005:食品 – 痕量元素的测定 – 通过原子吸收光谱法测定干焚烧后氢化物形成的总砷,

– UNI EN 14627:2005。 食品 - 微量元素的测定 - 通过原子吸收光谱法测定压力消化后氢化物形成的总砷和硒,

– UNI EN 14332:2005。 食品 - 微量元素的测定 - 微波消解后用石墨灰化室原子吸收光谱法(GFAAS)测定海鲜中的砷。

4.2)食品中多种元素的分析方法

附加分析方法 EURL 和 NRL 指定用于搜索食品中各种化学元素和形态(包括砷)的有:

– UNI EN 17851:2023。 食品 – 元素及其化学形态的测定 – 采用等离子体质谱电感耦合法测定食品中的银、砷、镉、钴、铬、铜、锰、钼、镍、铅、硒、铊、铀和锌( ICP-MS)压力消解后,

– UNI EN 15763:2010。 食品 – 微量元素的测定 – 在压力下消化后通过电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS) 测定食品中的砷、镉、汞和铅 (12,13)​​。

4.3)饲料中砷的分析

砷的分析 在饲料及其原料中,根据EURL和NRL,还可以使用以下方法进行:

– EN 17374:2020。 动物饲料:采样和分析方法 - 通过阴离子交换 HPLC-ICP-MS 测定动物饲料中的无机砷,

– EN 17053:2018。 动物饲料:采样和分析方法——通过ICP-MS(多方法)测定饲料中的微量元素、重金属和其他元素,

– EN 16278:2012:动物饲料 – 在微波萃取和固相萃取 (SPE) 分离后,通过氢化物原子吸收光谱法 (HG-AAS) 测定无机砷。

4.4) JRC,无机砷分析方法能力验证

联合研究中心 (JRC,欧盟委员会)发布了一份关于测定大米中总砷和无机砷的“能力测试”的报告(2010)。 (14) 32 个参与实验室提供的结果表明,大米中无机砷的测定并不取决于所采用的分析方法(例如预处理、仪器)。 唯一的问题可能是测量不确定性,因此需要适当的计算程序。 (15)

后续报告 JRC(2016)发布的《能力测试》旨在支持该法规的实施。 (EC) n. 2015/1006。 在本例中,用于测定无机砷的各种方法仅显示出令 55% 的参与者满意的结果。 因此,证明需要一种用于分析测定无机砷的标准化方法,该方法也可以使用简单的技术进行,但需要仔细验证样品处理。 (16)

4.5) 科学审查

最近的“科学审查” (Hassan J. 等人,2023)分析了测定砷的不同方法,评价 HPLC-ICP-MS 是分析不同形式砷的最有效技术之一。

研究人员 他们还考虑了其​​他方法,例如非组合形式(即 HPLC、ICP-MS)、原子吸收光谱法(AAS)或原子荧光光谱法(LC-AFS、HG-AFS)。

不同的提取技术 它们可以在对大米和其他基质中的砷进行化学分析之前使用,以获得更高的结果准确性。 (17)

5) “鲜重”的定义

“鲜重” 食品的(湿重)只不过是食品的重量,包括其水分(水)含量。 水分是食品中所含总水量的量度,通常以湿基重量百分比表示。 然而,它指的是“干重”,指的是食品中的水分已被去除的情况。 (18) 相对于固定值(例如 100 克食物),较高的水含量显然会降低其他元素(即污染物)的浓度。

去除湿气 它在分析阶段进行,目的是确定水含量,同时也有助于确定目标分析物(例如污染物)的浓度。 然而,为了更好地符合实际情况,例如投放市场的食品,有必要对鲜重进行分析,或者在某些情况下,根据烹饪操作进行分析。 (19)

湿度值 任何欧洲或国家立法均未规定大米的重量(或“鲜重”)。 (20) 将湿度保持在低于 15% 的值非常重要,值在 12% 到 14% 之间(最好 < 13%),以避免微生物改变或昆虫生长,这可能会使产品变质不适合食用。 这些湿度值对于市售大米的质量非常重要,但在脱壳等操作过程中,15-16% 的湿度值更合适,以避免损坏米粒。 (21)

6) 糙米和半精米

糙米和半精米 它们不是同一件事。 它们的定义包含在法规附件二第一部分中。 (EC) n. 1308/2013 (22):

– 糙米 (CN代码1006 20)。 '仅除去稻壳的稻谷。 该定义除其他外,还包括商品名为“糙米”、“货运米​​”、“龙扎米”和“糙米”的大米类型。',
 
– 半精米 (CN代码1006 30)。 '稻壳、部分胚芽以及全部或部分果皮外层已被去除但未去除内层的稻谷“。

区别 与糙米相比,半精米的精制程度更高。 立法令编号。 然而,131/2017 号文件提及“糙米”而不是“半精米”(第 2.1.b 条)。 第一个虽然不同,但报告的定义与法规提供的定义类似。 (欧盟)没有。 1308/2013:

– 糙米 (或全麦):将生米脱壳并完全除去稻壳而获得的产品; 去壳过程可能会导致果皮划伤。

7) 临时结论

当前状态 不可能确定用于测定大米中无机砷的最佳分析方法。 (EU) 2023/915 和 (EC) n. 两项法规尽管最新法规的附件为评估分析方法的效率提供了有用的想法,但第 333/2007 号法规并未制定与应遵循的具体标准相关的要求。 除此之外,除了 UNI EN 标准之外,我们还重点介绍了普利亚和巴西利卡塔 IZS 开发的基于 HPLC/ICP-MS 系统的方法。 (23)

砷含量的测定 大米的无机测试必须针对“鲜重”进行,即具有自然湿度的产品。 不受监管限制,但必须受到控制,以保证产品的保质期并遵守商业协议。

去壳大米和半加工大米 它们是不同的产品,但立法令没有。 如果加工程度不允许产品被归类为“大米”,则第 131/2017 号法规仅允许提及“去壳”名称。 在这种情况下,如果与正常的白色不同并且由于获得大米的生米品种的遗传特征,则有必要指出所进行的处理和果皮的颜色。

达里奥·东戈

备注

(1) 达里奥·东戈,亚历山德拉·梅。 食品污染物法规(欧盟)第 2023/915 号。 GIFT(伟大的意大利食品贸易)。 28.7.23

(2) 砷(无机)表示为 As(III) 和 As(V) 之和

(3) 2015 年 1006 月 25 日委员会法规 (EU) 2015/1881,修订了法规 (EC) No. 2006/XNUMX 关于食品中无机砷最大含量的规定 http://data.europa.eu/eli/reg/2015/1006/oj

(4) 2023 年 465 月 3 日的委员会法规 (EU) 2023/1881,修订了法规 (EC) No. 2006/XNUMX 关于某些食品中砷最高含量的规定。 http://data.europa.eu/eli/reg/2023/465/oj

(5) 法规 (EC) 编号。 333 年 2007 月 28 日委员会第 2007/XNUMX 号决议,涉及控制食品中微量元素和加工污染物水平的采样和分析方法。 http://data.europa.eu/eli/reg/2007/333/2023-01-01

(6) 为了更好地理解这些定义,另请参阅 Istituto Superiore di Sanità 的报告 (2007)“植物性食品补充剂合格评定的化学和微生物标准”,由 Brunella Carratù 和 Paolo Aureli 编辑 https://tinyurl.com/58mr53ks

(7) 2015 年 1381 月 10 日关于食品中砷监测的委员会建议 (EU) 2015/XNUMX。 http://data.europa.eu/eli/reco/2015/1381/oj

(8) EFSA CONTAM 专家组 (2009) 关于食品中砷的科学意见。 欧洲食品安全局杂志 7(10):1351, https://doi.org/10.2903/j.efsa.2009.1351

(9) 欧洲 (EURL) 和国家 (LNR) 参考实验室列表可在以下网址获取: https://www.salute.gov.it/imgs/C_17_sezionePNI_513_1_allegato.pdf

(10) UNI EN 16802:2016。 食品 – 元素及其化学形态的测定 – 通过 HPLC-ICP-MS 阴离子交换法测定海洋和植物来源的食品中的无机砷。 https://store.uni.com/uni-en-16802-2016

(11) CEN/TS 16731:2014。 食品 - 酸提取后通过原子吸收光谱法(氢化物原子吸收光谱法)测定大米中的氢化物反应性砷化合物。 https://store.uni.com/cen-ts-16731-2014

(12) 见 https://www.iss.it/lnr-mcaa-metalli-metodi-analitici

(13) 见 https://www.eurl-mn.eu/library/list-of-methods

(14) De la Calle MB 等人。 (2010) 第七次实验室间比对报告 – IMEP-107:大米中的总砷和无机砷。 欧盟出版办公室 JRC 57768, https://doi.org/10.2787/23043

(15) De la Calle MB 等人。 (2011)大米中无机砷的测定取决于方法吗? 分析化学中的 TrAC 趋势 30(4):641-651, https://doi.org/10.1016/j.trac.2010.11.015

(16) Cordeiro F.等人。 (2016)。 大米中总砷和无机砷的测定 – IRMM-PT-43 能力验证报告。 JRC 102940, https://joint-research-centre.ec.europa.eu/system/files/2016-10/irmm-pt-43_report.pdf

(17) 哈桑·J. 等人。 (2023)。 综述:大米样品中无机砷、有机砷和总砷含量的分析方法和健康风险评估。 环境化学分析方法杂志 6(02):85-108, https://doi.org/10.24200/amecj.v6.i02.226

(18) Zambrano MV 等人。 (2019) 发展中国家小规模经营中干燥食品水分含量测量方法的评估:综述。 食品科学技术趋势88:484-496, https://doi.org/10.1016/j.tifs.2019.04.006

(19) Alimonti A. 和 Violante N. (2003) 环境、生物和食品基质中具有毒理学意义的无机元素的测定。 ISTISAN 报告 03/45 https://www.iss.it/documents/20126/955767/0345.1109237408.pdf/57563868-cf39-3c3b-2b54-73ebeeddc40f?t=1575578556929

(20) 法规(欧盟)编号。 欧洲议会和理事会 1308 年 2013 月 17 日第 2013/922 号法令,建立农产品市场共同组织并废除第 72/234 号法规 (EEC)。 79/1037,(欧洲经济共同体)n。 2001/1234,(EC)n。 2007/XNUMX 和 (EC) n。 理事会第 XNUMX/XNUMX 号决议。 http://data.europa.eu/eli/reg/2013/1308/oj

(21) 附件三 A 部分规定了大米的标准质量,大米必须品质优良、公平、适销,无气味,最大水分含量为 13%,加工出率为总重量的 63%。谷物,以及质量不理想的加工谷物的定义值。 这些特征仅对于本领域中为价格定义的参考阈值起作用。 1 条之二(欧盟)没有。 1370/2013。 D。 lgs。 名词然而,131/2017 并未包含任何有关大米最大湿度值的参考。 CXS 198-1995 法典报告的最大值为 15%,下限根据产品的目的地定义。

(22) Palacios-Cabrera H. 等人。 (2022) 基于可见光谱分析的米粒水分测定。 农学 12(12):3021, https://doi.org/10.3390/agronomy12123021

(23) D'Amore T. 等人。 (2023) 通过 HPLC/ICP-MS 表征和定量植物源食品中的砷形态。 生命 13(2):511, https://doi.org/10.3390/life13020511



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